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薄膜主要由聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等樹脂制成,具有柔軟性、延展性,良好的加工性能和印刷性能,已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域,但是由于樹脂生產(chǎn)成本高,對環(huán)境影響大,通常需要加入填料降低成本。
由于普通填料的性能問題,會對薄膜的透明性產(chǎn)生影響。目前市場上透明母粒用的滑石填料粒徑為微米級,粒子粗,透明性和強度較差;硫酸鈉填料為水溶性物質(zhì),遇水易溶解,耐水和耐候性能差,以上兩種填料并不適應(yīng)于要求較高的產(chǎn)品。
納米硫酸鋇因其透明性高、光澤度好,常用于對透明度要求較高的薄膜,另一方面其由硫酸與碳酸鋇反應(yīng)制備而成,生產(chǎn)中對環(huán)境污染大,且由于其比重大,同樣重量的母粒,吹出來的膜面積小,造成薄膜生產(chǎn)成本高。
納米碳酸鈣作為一種新型的填料,粒子尺寸小,比表面積大,可增加塑料薄膜的強度,具有比重小,制造成本低等優(yōu)點。但是由于納米碳酸鈣粒徑較小,易造成團聚與塑料的相溶性差,影響其透明性和分散性。
劉亞雄利用硫酸鋇、硬脂酸皂、磷酸酯偶聯(lián)劑和檸檬酸酯等對納米碳酸鈣進行無機-有機復(fù)合改性,考察了活性納米碳酸鈣對pe薄膜性能的影響。
1、活性納米碳酸鈣的制備
制備工藝:將石灰石和無煙煤按10∶1的比例在立窯中混合,煅燒溫度1000±100℃,得到石灰和窯氣;窯氣經(jīng)凈化得到潔凈窯氣;生石灰與熱水在回旋消化機中進行消化反應(yīng),得到石灰乳,石灰乳過篩和陳化得到精制石灰乳,調(diào)節(jié)石灰乳的溫度為18~30℃,濃度為6%~10%;將精制石灰乳泵入碳化反應(yīng)器中,通入潔凈窯氣(含CO2為30%~35%),加入晶形控制劑(山梨糖醇),攪拌進行碳化反應(yīng),制備納米碳酸鈣漿料,當漿液pH值=7~8時,停止碳化;慢慢加入按摩爾比1∶1配制的硫酸鈉和氯化鋇的水溶液,繼續(xù)攪拌60min,直到納米碳酸鈣的表面包覆硫酸鋇,再繼續(xù)碳化漿液至pH值≤7時,加入表面改性劑攪拌90min進行活化;經(jīng)過壓濾得到濾餅,濾餅水分為35%~40%;放置在電熱恒溫干燥箱干燥到水分≤0.5%;經(jīng)氣流粉碎機粉碎后包裝得到產(chǎn)品。
2、pe薄膜的制備
將制備的納米碳酸鈣按下表配方在高速混合機中混合,溫度110℃,攪拌5min,得到混合料。
將混合料加入雙螺桿擠出機中,控制加熱、恒溫、保溫、出料區(qū)的溫度分別為:165、160、155、145℃,擠出、切粒后,按20%的比例加入PE中進行吹膜,制備PE薄膜,進行性能測試。
3、結(jié)果分析
(1)晶形控制劑用量對薄膜性能的影響
山梨糖醇是一種多元醇,可以提高Ca(OH)2的溶解度,促進反應(yīng)時生成小粒子,增加納米碳酸鈣的比表面積,對提高薄膜的透光率具有積極促進作用。
隨著山梨糖醇用量增加后,粒子變小,比表面積增大,有利于光線繞射,透明率提高;
但是比表面積達到一定程度,吸油值增加,加工阻力增大,粒子之間作用力強,造成分散性下降。
綜合考慮,確定山梨糖醇用量為納米碳酸鈣的0.6%。
(2)包覆硫酸鋇用量對薄膜性能的影響
納米碳酸鈣的形態(tài)為立方體,加入硫酸鋇包覆納米碳酸鈣主要目的是形成具有海棉結(jié)構(gòu)的沉積層,產(chǎn)生一定的空隙率,改善分散性,提升光的透光率,進而提高透明性。
隨著硫酸鋇用量的增加,納米碳酸鈣被硫酸鋇包覆,分散性和光透光率變好,當用量達到10%以上后,透光率變化不大,綜合考慮成本因素,確定硫酸鋇用量為納米碳酸鈣干基量的10%。
(3)表面改性對薄膜性能的影響
通過硬脂酸皂溶解磷酸酯和檸檬酸三丁酯,包覆到納米碳酸鈣表面,硬脂酸皂可提高分散性,磷酸酯偶聯(lián)劑具有增強效果,檸檬酸三丁酯增加相溶性,可以降低吸油值,提高分散性和提高光透過率。
整體來看,當晶形控制劑山梨糖醇用量為納米碳酸鈣的0.6%,按納米碳酸鈣量的10%硫酸鋇作為無機表面處劑,采用4%硬脂酸皂、1%酸酯偶聯(lián)劑和1%檸檬酸酯作為有機表面處理劑,制備的納米碳酸鈣比表面積為30.6m2/g,吸油值為19.2gDOP/100g,電鏡測試平均粒徑為40nm,激光粒徑儀測試D50為0.43μm,制備的PE薄膜,具有良好的分散性,透光率可達88.9%。
納米碳酸鈣較納米硫酸鋇具有較小的比重,相比納米硫酸鋇母粒比重小50%以上,同樣重量的母??纱的さ拿娣e更大,可以降低母粒的生產(chǎn)成本。
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